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郎博-比尔定律不成立的原因
点击次数:5770 发布时间:2011-03-25

定量测试定律俗称朗伯-比尔定律,其成立条件是待测物为均一的稀溶液、气体等,无溶质、溶剂及悬浊物引起的散射;入射光为单色平行光。那么引起朗伯-比尔定律不成立的也基本是上述原因所致。

1、高浓度引起的朗伯-比尔定律的不成立

当吸收物质浓度很高时,吸收质点距离很近,会互相影响对方的电荷分布,使吸收质点对某一特定波长光的吸收能力改变,从而引起定律不成立。在有些情况下当浓度很大时,会引起折射率的变化,也会是定律不成立。同样在溶液浓度很高时,质点距离很近,会引起辐射和吸收的重叠,从而降低整体的吸收能力,使定律不成立。

2、非单色光引起朗伯-比尔定律的不成立

就目前国内外分光光度计制造而言,不可能制造出能够分出单色光的光度计,由单色器分光后的光并非纯粹的锐线光,而是有一定宽度的光谱。光经过样品后,非特定波长的光被吸收的很少,进入检测器,由光信号转为电信号,得出数据,如果仪器的光谱带宽过大会使定律不成立。

3、杂散光过大引起朗伯-比尔定律的不成立

在测试低浓度样品时,看不出杂光对结果的影响,但是当测试高浓度样品时,杂光对测试结果的影响就很大了。例如:当测试有一定浓度的样品时,其透过率为:3%,若仪器的杂散光是:0.5%,无疑这对数据结果影响是很大的。所以杂散光过大会使定律不成立。

4、悬浊液和混浊液使朗伯-比尔定律不成立

因为质点在测试容器中会不停的运动,因为悬浊液或混浊液的质点体积比较大,会直接影响测试结果的不稳定,当质点运动到光射的位置会使透过率变小、吸光度变大,无法读出一个准确的值,自然使定律不成立。

5、非平行光使定律不成立

目前国内外仪器所采用的光源都是发散式的,需经过透镜或凹面镜聚焦,绝大部分仪器经过样品池时都不是平行的,这样会引起光的复杂变化,使读数不准确,定律不成立。

 

其它还有很多因素会使定律不成立,如:胶态溶液、光度精度和散射的影响等,在此仅提供以上主要因素引起的定律不成立的简单介绍,仅供参考。

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